一、引言
室內(nèi)空氣污染物主要有物理性、化學(xué)性、生物性和放射性4大類。物理性污染指溫度、濕度、空氣流速、新風(fēng)量等物理性因素引起的污染;甲醛、甲苯、苯、二氧化硫、二氧化氮、一氧化碳、二氧化碳等化學(xué)物質(zhì)引起的化學(xué)性污染;生物性污染指因生物污染因子,包括細(xì)菌、真菌、花粉、病毒和生物體有機(jī)成分引起的污染;放射性污染物主要是室內(nèi)氡及其子體。室內(nèi)空氣污染主要以化學(xué)性污染最為突出,甲醛更己成為目前室內(nèi)空氣中首要的污染物而受到各界極大的關(guān)注。20以年,國際癌癥機(jī)構(gòu)(IARC)將甲醛上升為第一類致癌物質(zhì)。近年來,隨著人們環(huán)保意識的加強(qiáng),以及對室內(nèi)空氣質(zhì)量要求的提高,室內(nèi)甲醛污染問題激勵著各國科技人員,探尋簡捷、快速、實時、高效、低成本的室內(nèi)痕量甲醛的檢測手段己成為當(dāng)務(wù)之急。對室內(nèi)痕量甲醛的檢測識別是控制室內(nèi)空氣質(zhì)量的重要前提,更是室內(nèi)空氣質(zhì)量檢測的重中之重。
二、分光光度法
1. 變色酸法。色酸法是測定甲醛的較為成熟的分析方法。甲醛在濃硫酸溶液中與變色酸作用形成紫色化合物,檢出限為0.Img/L,其中當(dāng)乙醛在0.7mg以下時不干擾測定,量大時使溶液發(fā)黃,醇共存時不干擾測定,酚含量為2yg以上時測定結(jié)果偏低。劉玉鳳采用變色酸分光光度法測定了與飲用水接觸的防護(hù)材料浸泡水中的甲醛。
2. 2,一乙酰丙酮法。2,一甲醛與乙酰丙酮及乙酸銨作用生成黃色3,一二乙酰基一1,一二氫二甲基吡啶(DDL)。本法操作簡便,性能穩(wěn)定,誤差小,干擾少,比色液可穩(wěn)定12小時不變,檢出限為0.25mg/L。當(dāng)酚含量為15mg以下和乙醛含量為3mg以下時不干擾測定。乙酰丙酮法是測定甲醛的較為理想的分析方法,目前在各個領(lǐng)域己得到了廣泛的應(yīng)用。
3. 副品紅法。品紅亞硫酸法早在1866年由希夫氏提出,品紅與亞硫酸作用生成無色的希夫試劑,再與醛作用生成紫紅色化合物,為總?cè)┓磻?yīng),加硫酸生成藍(lán)色化合物,是甲醛的特有反應(yīng),其它醛與酚不干擾測定。本法的優(yōu)點是簡便、靈敏,缺點是褪色快。由此李萬海提出了改良的副品紅法,改變加入試劑的次序,先加酸性副品紅,后加亞硫酸鈉,反之則無顏色生成,提高了方法的穩(wěn)定性和靈敏度,用該方法測定空氣中的甲醛,可得理想的結(jié)果。
4. 酚試劑法�?諝庵械募兹┡c酚試劑(MTBII)反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,根據(jù)顏色的深淺,比色定量。該方法檢出下限為0.05i^g,當(dāng)采樣體積為10L時,測定濃度范圍為0.01—0.15mg/m3。二氧化硫共存會使測定結(jié)果偏低,可將氣樣預(yù)先通過硫酸錳濾紙過濾器予以排除。
三、色譜法
1. 直接法。直接法測定甲醛簡便、快速,近年不斷有一些靈敏的方法出現(xiàn)。包麗等報道了GC法直接測定車間空氣中的甲醛,樣品經(jīng)分離柱分離后,在轉(zhuǎn)化爐中轉(zhuǎn)化為甲醇,用FID檢測,檢測限為0.75Hg/L。徐曉力等用液上空間氣相色譜FID檢測器,同時測定了廢水中的7種低分子量醛、酮和醇。王詠梅等用靜態(tài)頂空氣相色譜法測定工業(yè)廢水中的甲醛,結(jié)果令人滿意。謝萍等采用氣相色譜法對車間空氣中甲醛成功地進(jìn)行了定性定量分析測定。
2. 二硝基苯阱(DNPII)衍生法。
3. 二硝基苯阱(NDPII)和空氣、生物樣品、環(huán)境樣品或食品中甲醛在一定條件下發(fā)生作用生成2,一二硝基苯腙,再用氣相或液相色譜法進(jìn)行分離,用氣相ECD、NPD檢測器或液相UV、熒光檢測器進(jìn)行檢測。
四、熒光法
應(yīng)用最廣泛的熒光分析法是按、甲醛和一二酮通過Ilnatzshc反應(yīng)生成吡啶類熒光物質(zhì)。FanQ.J.等報道了連續(xù)自動測定萬億分之一水平的空氣中的甲醛,該方法通過1,一環(huán)己二酮、甲醛和乙酸銨之間的Ilnatzsch反應(yīng)生成熒光物質(zhì)來實現(xiàn)的,該方法采用流動注射裝置(FIA),水相檢出限可達(dá)到6nM(l80ng/L)。SakaiT.等人也利用1,一環(huán)己二酮和醛類的Ilantzseh反應(yīng)來測定汽車尾氣和熱降解放出的氣體中的醛類總量,該方法采用流動注射熒光法分析測定。SakaiT.等人又對流動注射裝置作了一些改進(jìn),添加了加熱和制冷裝置,他們又利用該裝置通過熒光分析法測定了環(huán)境空氣中的微量甲醛,該方法采用了5,一二甲基環(huán)己一1,一二酮作為反應(yīng)試劑,該分析方法的線性范圍為25—100和5—10ppb,檢出限為0.9ppb。
五、極譜法
該方法利用甲醛在酸性條件下能被阱還原的特性,用極譜法可測定甲醛。極譜法由于其儀器設(shè)備簡單,干擾少,成本低,方法靈敏,近幾年得到了許多分析工作者的重視。
六、生物傳感器法
1. 生物傳感器法。1983年GdbladtG. G.將甲醛脫氫酶(FDII)涂覆在壓電晶體上研制出甲醛生物傳感器,在NAD+和還原谷膚甘膚存在下,甲醛被FADII催化氧化成甲酸,造成壓電晶體的震蕩頻率在一定電場下發(fā)生變化,從而測定空氣中甲醛濃度,該傳感器可穩(wěn)定10山對甲醛測定專一,線性范圍為13|g/m3—13mg/m3。1996年,有學(xué)者將甲醛脫氫酶(FDII)涂覆在工作電極上,用三電極系統(tǒng),在外加電場下,甲醛脫氫酶催化甲醛氧化成甲酸,同時,NAD+被還原成NADII,從而測定氣相中甲醛的含量,該傳感器至少穩(wěn)定7h,不失去活性,檢出限為0.3ppm。
近幾年來,一系列各種不同的生物傳感器都得到了發(fā)展,包括基于流動注射技術(shù)的電流生物傳感器、基于plI敏感現(xiàn)場效應(yīng)晶體管的電位生物傳感器電導(dǎo)酶生物傳感器、基于高分子膜的生物傳感器等等。
生物傳感器具有選擇性高,分析速度快,操作簡易等特點,而且可以進(jìn)行在線甚至活體分析,因此引起分析工作者的極大關(guān)注。但是這些生物傳感器法的缺點是需要高動力要求的昂貴的大型儀器,并且要求其操作人員訓(xùn)練有素,以及需要有能使甲醛轉(zhuǎn)化的輔助因素和電化學(xué)介質(zhì)。某些生物傳感器的響應(yīng)嚴(yán)重地依賴于緩沖液的容量,并且儲存穩(wěn)定性差。
2. 其它傳感器法。Chan W.II.等報道了基于分析物在原位直接與(羧甲基)三甲基色氨酸氯化按酞阱衍生的極譜傳感器分析方法,使用懸掛式滴汞電極,在一1280mV處有一極譜峰,檢出限為8.0X10一8mol/L。ChaaW.II.等又對采樣裝置作了一些改進(jìn),研制出了用于測定環(huán)境空氣中甲醛的極譜傳感器。通常,甲醛化學(xué)和生物傳感器選擇性不高。
七、結(jié)語
總之,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,人民生活水平的不斷提高,居室裝修業(yè)迅速興起。室內(nèi)裝飾大量使用了膠合板、刨花板、纖維板、墻壁涂料、塑料墻紙、脈醛泡沫塑料、化纖地毯等含有甲醛的材料,這些材料長期釋放甲醛,使室內(nèi)甲醛濃度嚴(yán)重超標(biāo)。甲醛目前已成為室內(nèi)空氣污染物的首要代表,所以關(guān)于甲醛快速及有效檢測方法的研究具有重要的應(yīng)用價值。